巴西当地时间8月5日晚(北京时间8月6日晨)，在运动员入场集结之后，巴西代总统米歇尔·特梅尔宣布里约奥运会正式开幕。自5月总统迪尔玛·罗塞夫弹劾案在参议院获得通过后，罗塞夫被强制停职最长180天，副总统特梅尔因此出任代总统。
在巴西总统罗塞夫因为涉嫌腐败问题遭到弹劾后，自然是无法作为巴西领导人在开幕式上欢迎四方来客，这个重要的任务就交给了代总统米歇尔-特梅尔，尽管特梅尔支持率不高，但他作为目前巴西领导人，也将担负起宣里约奥运会开幕式的重任。在开幕式开场各国领导人介绍时，特梅尔就尴尬被“无视”，直接跳过了对他的介绍。
在文艺表演和各国代表团出场后，里约奥组委主席和奥委会主席先后致辞，巴西代总统特梅尔宣布第31届奥林匹克运动会开幕，这意味着备受瞩目的里约奥运会正式开始。不过在巴西总统宣布开幕的时候，现场还是出现了嘘声，这也是巴西民众反对特梅尔的声音。
不得不提的是，里约奥组委担心在开幕式上特梅尔被嘘，这不仅会让特梅尔尴尬，也会对里约奥运会造成负面影响，因此为了以防万一，考虑用高分贝的音乐声让民众的嘘声化为乌有，但看来还是无济于事。
刘延东出席里约奥运开幕式 挥手致意中国代表团
巴西当地时间8月5日晚(北京时间8月6日晨)，国务院副总理刘延东作为习近平主席特别代表赴巴西里约热内卢，参加第31届夏季奥林匹克运动会开幕式。当中国代表团和香港代表团入场时，刘延东都站起来挥手致意。此前，刘延东在中国体育代表团驻地考察了体操运动员房间和代表团团部，亲切会见运动员、教练员代表，关心地询问运动员们备战和生活情况，并与他们亲切合影。
本届奥运会上，中国代表团共有416名运动员参赛，刷新了中国代表团在境外参加奥运会运动员数最多的纪录。他们将参加26个大项、210个小项的比赛。跳水、乒乓球、羽毛球、举重等项目依然是中国队冲金大户。
在所有代表团中，中国队第45个入场，和上届奥运会一样，男子运动员身着红色衣服，女子运动员身着黄色衣服，网友们亲切的称呼他们为“番茄炒蛋”，中国代表团的旗手为击剑运动员雷声。
里约奥运会是中国所参加的第九届奥运会，在前八届奥运会的开幕式中，旗手均为中国男篮的运动员。此次雷声当选旗手，打破了中国队过去32年的传统，他也成为中国第一位担任开幕式旗手的奥运冠军。
